TOTAL SYNTHESIS EUSIDERIN K AND J
Eusiderin
Eusiderin adalah suatu senyawa yang
ditemukan pada kayu bulian, senyawa ini memiliki banyak khasiat, sehingga
penting untuk mengetahui sintesis total dari eusiderin.
(±)-Eusiderin
K, (±)-Eusiderin J
(±)-Eusiderin K, (±)-Eusiderin
J merupakan senyawa neoligan yang pertama kali disintesis dari pyragollol, dan
menggunakan penataan ulang Claisen dari 2 unit penting yakni unit C6-C3.
Meskipun banyak sintesis dari neolignans 1,4-benzodioxane telah dilaporkan,
sintesis neolignans l,4-benzodioxane yang memiliki gugus aril
4-hydroxy-3,5-dimetoksi belum dilaporkan, karena sulit untuk mensintesis unit
C6-C3 dari gugus aril 4-hydroxy-3,5-dimetoksi. Berikut ini struktur senyawa
dari (±)-Eusiderin K, (±)-Eusiderin J,
Jenis-jenis Eusiderin
Sintesis
Eusiderin
Tahap
awal material start yang digunakan adalah pyrogallol, pada prosesnya
terdapat kesulitan dalam mensintesis komponen C6-C3 sehingga
digunakanlah proses penyusunan kembali reaksi Claisen. Seiring dengan semakin
berkembangnya penelitian dibidang sintesis, (±)-Eusiderin J dan (±)-Eusiderin K
dapat diisolasi dari tanaman Licaria chrysoppyla karna banyak mengandung
1,4-benzodioxane.Proses reaksi claisen
menghasilkan senyawa 4-hydroxy-3,5-dimethoksi Gugus aril (5) dan
3,4-dihidroksi-5-kelompok metoksi aril (9) pada skema diatas. Senyawa
Pyrogallol dapat dikonversi menjadi trimetil pirrogallol (2). Senyawa (2) direaksikan
dengan ZnCl2 Dan asam propionat menghasilkan senyawa
2,6-dimetoksi fenol (3) sebesar 81%. Hasil dari senyawa (4) tergolong
dalam jumlah yang rendah, sehingga senyawaa (3) direaksikan dengan alil
bromida, pada reaksi penyusunan kembali Claisen dalam tabung tertutup untuk
menghasilkan senyawa (5) sebesar > 99% Senyawa (5) direaksikan dengan
PdCl2 dalam metanol agar mampu mengahasilkan produk Senyawa (6) sebesar
88%.Sintesis unit lain (10) juga dimulai dari pyrogallol, Yang secara selektif
dilindungi oleh (CH3)2SO4 dilakukan dibawah
perlindungan oleh senyawa boraks untuk menghasilkan senyawa (7).
Kemudian
senyawa (7) diubah menjadi senyawa (8), (9) dan (10) dihasilkan dengan prosedur
yang serupa dengan yang digunakan untuk (5)
Senyawa
(6) dan (9) diubah menjadi (±)-Eusiderin K dengan oksida perak sebagai zat
pengoksidasi. Lalu (±)-Eusiderin K dilindungi oleh metil iodida dalam
kondisi dasar untuk mampu mengubah menjadi posisi isomer Trans (±)-Eusiderin J.
Daftar
pustaka
Jing. X, et al.2004.
Total Synthesis of Six Natural Products of Benzodioxane Neolignans. Journal of the Chinese Chemical Society.
