Rabu, 10 Mei 2017

TOTAL SYNTHESIS EUSIDERIN K AND J



TOTAL SYNTHESIS EUSIDERIN K AND J

Eusiderin
Eusiderin adalah suatu senyawa yang ditemukan pada kayu bulian, senyawa ini memiliki banyak khasiat, sehingga penting untuk mengetahui sintesis total dari eusiderin.
(±)-Eusiderin K, (±)-Eusiderin J
(±)-Eusiderin K, (±)-Eusiderin J merupakan senyawa neoligan yang pertama kali disintesis dari pyragollol, dan menggunakan penataan ulang Claisen dari 2 unit penting yakni unit C6-C3. Meskipun banyak sintesis dari neolignans 1,4-benzodioxane telah dilaporkan, sintesis neolignans l,4-benzodioxane yang memiliki gugus aril 4-hydroxy-3,5-dimetoksi belum dilaporkan, karena sulit untuk mensintesis unit C6-C3 dari gugus aril 4-hydroxy-3,5-dimetoksi. Berikut ini struktur senyawa dari (±)-Eusiderin K, (±)-Eusiderin J,

Jenis-jenis Eusiderin
Sintesis Eusiderin
Tahap awal material start yang digunakan adalah pyrogallol, pada prosesnya terdapat kesulitan dalam mensintesis komponen C6-C3 sehingga digunakanlah proses penyusunan kembali reaksi Claisen. Seiring dengan semakin berkembangnya penelitian dibidang sintesis, (±)-Eusiderin J dan (±)-Eusiderin K dapat diisolasi dari tanaman Licaria chrysoppyla karna banyak mengandung 1,4-benzodioxane.Proses reaksi claisen menghasilkan senyawa 4-hydroxy-3,5-dimethoksi Gugus aril (5) dan 3,4-dihidroksi-5-kelompok metoksi aril (9) pada skema diatas. Senyawa Pyrogallol dapat dikonversi menjadi trimetil pirrogallol (2). Senyawa (2) direaksikan dengan ZnCl2 Dan asam propionat menghasilkan senyawa  2,6-dimetoksi fenol (3) sebesar 81%. Hasil dari senyawa (4) tergolong dalam jumlah yang rendah, sehingga senyawaa (3) direaksikan dengan alil bromida, pada reaksi penyusunan kembali Claisen dalam tabung tertutup untuk menghasilkan senyawa (5) sebesar > 99% Senyawa (5) direaksikan  dengan PdCl2 dalam metanol agar mampu mengahasilkan produk Senyawa (6) sebesar 88%.Sintesis unit lain (10) juga dimulai dari pyrogallol, Yang secara selektif dilindungi oleh (CH3)2SO4 dilakukan dibawah perlindungan  oleh senyawa boraks untuk menghasilkan senyawa (7).

Kemudian senyawa (7) diubah menjadi senyawa (8), (9) dan (10) dihasilkan dengan prosedur yang serupa dengan yang digunakan untuk (5)

Senyawa (6) dan (9) diubah menjadi (±)-Eusiderin K dengan oksida perak sebagai zat pengoksidasi. Lalu (±)-Eusiderin K dilindungi oleh metil iodida dalam kondisi dasar untuk mampu mengubah menjadi posisi isomer Trans (±)-Eusiderin J. 


Daftar pustaka
Jing. X, et al.2004. Total Synthesis of Six Natural Products of Benzodioxane Neolignans. Journal of the Chinese Chemical Society.

30 komentar:

  1. Halo Okta, mau tanya dong apa yang mempengaruhi senyawa Eusiderin ini sehingga berbeda-beda jenisnya? mohon dijawab ya

    BalasHapus
    Balasan
    1. yang mempengaruhi senyawa eusiderin ini, karena dialam banyak sekali jenis eusiderin yang berbeda-beda, beda 1 gugus saja akan membuat molekul itu berbubah meskipun kerangka dasarnya sama.

      Hapus
  2. Apa khasiat dari senyawa eusiderin?

    BalasHapus
    Balasan
    1. senyawa eusiderin ini sangat berkhasiat khususnya dalam bidang pengobatan,senyawa alam ini dapat diisolasi dari kulit dan kelopak dari Licaria chrysophilla kalau di Jambi sendiri ada pada kayu bulian yaitu eusiderin A

      Hapus
  3. Mohon dijelaskan reaksi claisen yg terjadi pada sintesis eusiderin, terimakasih

    BalasHapus
    Balasan
    1. Reaksi claissen terjadi pada senyawa 4 dan 5 pada tahapan reaksi diatas yaitu claissen rearrangement yaitu pengubahan posisi alil dari O ke posisi para terhadap OH hal ini dikarenakan adanya pengaruh pemanasan 150 derajat sehingga menyebabkan putusnya alil pada O dan ikatan pi berpindah sehingga menyebabkan alil berpindah tempat.

      Hapus
  4. Apakah fungsi dari ZnCl2 dan asam propionat pada sintesis eusiderin j dan k?

    BalasHapus
    Balasan
    1. ZnCl2 berfungsi sebagai akseptor pasangan elektron sementara asam propionat penyedia H untuk reaksi dimetilasi pada posisi OME tengah

      Hapus
  5. Apa fungsi dari PdCl2 dalam sintesis eusiderin ini?

    BalasHapus
  6. berfungsi sebagai katalis asam untuk membentuk reaksi dimetilasi pada senyawaalkohol tengah

    BalasHapus
  7. bagaimana setiap reagen dapat secara spesifik menghilangkan gugus metil pada pyrogallol?

    BalasHapus
    Balasan
    1. mohon maaf pyragallol disini hanya memilki gugus OH maksudnya yang mana ya pertanyaannya, kalau pyrogillol yang telah termetilisasi maka dikarenakan direaksikan dengan reagen dengan penyedia metil sehingga terdapat metil terimkasih

      Hapus
  8. apa prekursor pembentukan eusiderin

    BalasHapus
    Balasan
    1. prekursor utama dalam pembentukan eusiderin yaitu pyragallol

      Hapus
  9. Dalam mensintesis eusiderin ini apakah perlu mempertimbangkan ketersediaan material awalnya?

    BalasHapus
    Balasan
    1. sangat perlu sekali, dalam sintesis senyawa perlu mempertimbangkan ketersediannya

      Hapus
  10. Mengapa digunakan gugus pelindung pada sintesis senyawa eusiderin?

    BalasHapus
    Balasan
    1. gugus pelindung untuk melindungi senyawa tertentu agar tidak bereaksi dengan senyawa yang lebih dahulu direaksikan

      Hapus
  11. Mengapa C6 dan C3 menjadi unit penting yang harus dihasilkan ?

    BalasHapus
    Balasan
    1. merupakan senyawa allyl yang akan menjadi penyambung antara senyawa 6 dan senyawa 9 sehingga menjadi eusiderin.

      Hapus
  12. apa prekursor yang digunakan dalam sintesis eusiderin J dan K ini?

    BalasHapus
    Balasan
    1. prekursornya adalah pryolligol, sehingga didaptkan senyawa 6 dan 9 dan didapat eusiderin

      Hapus
  13. apakah sintesis antar senyawa eusiderin k dan j ini sama atau berbeda?

    BalasHapus
  14. sama hanya saja pada reaksi akhir dimodifikasi sehingga didapat perbedaan struktur yang berbeda-beda

    BalasHapus
  15. apakah eusiderin dapat diproduksi secara besar-besaran?

    BalasHapus
    Balasan
    1. eusiderin dapat diproduksi pasar-pasaran karena metode sintesis diatas merupakan metode komersial dalam mensintesis eusiderin

      Hapus
  16. Balasan
    1. eusiderin inimerupakan senyawa yang sangat berkhasiat khususnya dalam obat-obatan dan banyak lagi manfaat lainnya

      Hapus
  17. apakah ada tanaman lain yang memiliki kandungan senyawa eusiderin ? dan adakah jalan sintesis paling mudah untuk mensintesis senyawa ini ?

    BalasHapus
  18. Apakah pada eusiderin ini menggunakan gugus pelindung? sebutkan!

    BalasHapus